解题思路：具有还原性的物质能够与酸性高锰酸钾溶液反应；含有碳碳双键或碳碳三键的有机物能够使溴水褪色，则既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色，该有机物中含碳碳双键或三键，以此来解答．
①甲烷为饱和烃，既不能使酸性高锰酸钾溶液褪色又不能与溴水反应使之褪色，故①错误；
②苯与高锰酸钾和溴水均不反应，既不能使酸性高锰酸钾溶液褪色又不能与溴水反应使之褪色，故②错误；
③聚乙烯为乙烯的加聚反应产物，聚乙烯中不含不饱和键，既不能使酸性高锰酸钾溶液褪色又不能与溴水反应使之褪色，故③错误；
④邻二甲苯能被高锰酸钾氧化使其褪色，但与溴水不反应，不能使溴水褪色，故④错误；
⑤乙炔中含碳碳三键，既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色，故⑤正确；
根据以上分析可知，既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色的为：⑤，
故选C．
点评：
本题考点： 有机化学反应的综合应用．
考点点评： 本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，侧重烯烃、炔烃性质的考查，题目难度不大．