解题思路：有机物分子中的不饱和键断裂，断键原子与其他原子或原子团相结合，生成新的化合物的反应是加成反应；有机物中的原子或原子团被其他的原子或原子团所代替生成新的化合物的反应叫取代反应，根据定义分析解答．
A．苯与氢气反应生成环己烷，属于加成反应，故A正确；
B．甲烷与氯气反应，甲烷中的氢原子被氯原子所代替生成氯代物，属于取代反应，故B错误；
C．乙酸与乙醇反应发生酯化反应，也属于取代反应，故C错误；
D．钠与乙醇反应是钠取代了乙醇羟基上的氢，属于取代反应，故D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 取代反应与加成反应．
考点点评： 本题主要考查了加成反应的判断，加成反应的条件是有机物中必须含有不饱和键（如碳碳双键、碳碳三键等）．