①钠浮在水面上，与水剧烈反应，并放出大量热，熔化成小球，黄色的溶液变成红色沉淀，发生2Na+H 2O=2NaOH+H 2↑、3NaOH+FeCl 3=3NaCl+Fe（OH） 3↓，故①既有气体生成最终又有沉淀生成；
②过量的NaOH溶液和明矾溶液反应的方程式为：KAl（SO 4） 2?12H 2O+4NaOH=KAlO 2+14H 2O+2Na 2SO 4，故②中既无气体生成最终又无沉淀生成；
③浓硫酸铵溶液加入到氯化钡溶液中，反应的方程式为：（NH4） 2SO 4+BaCl 2═BaSO 4 ↓+2NH 4Cl，故③最终只有沉淀生成；
④Na 2O 2与水反应：2Na 2O 2+2H 2O=4NaOH+O 2↑，NaOH与FeCl2发生反应：2NaOH+FeCl 2=Fe（OH） 2↓+2NaCl，Fe（OH） 2被水中Na 2O 2与水反应生成的氧气和空气中的氧气氧化4Fe（OH） 2 +O 2 +2H 2O=4Fe（OH） 3现象为：有气体和红褐色沉淀生成，故④中既有气体生成最终又有沉淀生成；
故选A．