解题思路：A、依据粗铜精炼的电解原理分析，粗铜做阳极，精铜做阴极，含铜离子的电解质溶液；
B、镀锡铁破损后，构成了锡铁原电池，铁做负极；
C、充电时电池的正极接电源正极，负极接电源负极；
D、氢氧燃料电池中在碱性电解质溶液中，负极是氢气失电子发生氧化反应．
A、粗铜精炼的电解原理分析，粗铜做阳极，精铜做阴极，含铜离子的电解质溶液，故A错误；
B、镀锡铁破损后，构成了锡铁原电池，因为铁活泼性强于锡，铁做负极，所以铁更易被腐蚀，故B正确；
C、充电时，把铅蓄电池的负极接在外电源的负极，故C错误；
D、碱性氢氧燃料电池工作时，负极反应是氢气失电子发生氧化反应，电极反应为H2+2OH-+2e-═2H2O，故D错误；
故选：B．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池和电解池原理的分析应用，掌握实质，分清电极是解题关键，题目难度中等．