解题思路：A、体积换算物质的量，二氧化氮与水反应生成硝酸和一氧化氮，根据化学方程式计算电子转移；
B、质量换算物质的量结合过氧化钠的结构分析计算；
C、1mol碳原子和4mol碳原子形成共价键，每2mol碳原子形成1mol共价键；
D、计算氢氧根离子浓度结合体积计算物质的量，依据化学式计算钡离子．
A、标况下，22.4LNO2物质的量为1mol，发生的反应为：3NO2+H2O=2HNO3+NO，3mol二氧化氮反应转移电子为2mol，所以1mol二氧化氮反应转移电子为[2/3]mol，故A错误；
B、78gNa2O2固体物质的量为1mol，含阴离子O22-为1mol，故B正确；
C、3g金刚石晶体物质的量为[3g/12g/mol]=0.25mol，含有的共价键数为0.5NA，故C错误；
D、pH=14的Ba（OH）2溶液中氢氧根离子浓度为0.1mol/L，含氢氧根离子物质的量为0.1mol，所以钡离子物质的量为0.05ml，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查了阿伏伽德罗常数的应用，主要考查气体摩尔体积的条件应用，质量换算物质的量计算微粒数，金刚石的结构特征，pH有关的计算．