解题思路：由电流方向可知a为正极，b为负极，则c为阳极，d为阴极，电解时阳极发生氧化反应，生成氯气，阴极发生还原反应，生成铜，以此解答该题．
A．原电池中电流从正极流向负极，所以a为正极，b为负极，故A错误；
B．a、b为电源的两极，a为正极、b为负极，故B错误；
C．电解时阳极发生氧化反应，氯离子被氧化生成氯气，则氯离子浓度降低，故C错误；
D．阴极发生还原反应，铜离子被还原生成铜，则d电极覆盖上一层红色物质，故D正确．
故选D．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查电解池知识，为高考高频考点，注意根据电流方向判断电解池的阴阳极电极反应，为解答该题的关键，难度不大．