解题思路：甲酸和乙酸都是弱酸，当它们的浓度均为0.10mol/L时，甲酸中的c（H+）约为乙酸中c（H+）的3倍，说明甲酸的电离程度大于乙酸，甲酸a的pH大于乙酸，则甲a的物质的量浓度小于0.1mol/L，乙酸的pH大于甲酸b，则乙酸的物质的量浓度≤甲酸b，据此分析解答．
甲酸和乙酸都是弱酸，当它们的浓度均为0.10mol/L时，甲酸中的c（H+）约为乙酸中c（H+）的3倍，说明甲酸的电离程度大于乙酸，甲酸a的pH大于乙酸，则甲a的物质的量浓度小于0.1mol/L，乙酸的pH大于甲酸b，则乙酸的物质的量浓度≤甲酸b，
A．等浓度的甲酸和乙酸，甲酸的电离程度大，所如果以甲酸a的pH大于乙酸，则甲酸a的物质的量浓度小于乙酸，故A正确；
B．如果甲酸a的物质的量浓度大于乙酸，则甲酸a的pH小于乙酸，与实际不符，故B错误；
C．如果b的浓度小于乙酸的浓度，则b的pH大于乙酸，与实际不符，故C错误；
D．如果b的浓度等于乙酸的浓度，则b的pH也小于乙酸，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡．
考点点评： 本题考查弱电解质的电离，难度较大，易错选项是D，注意如果甲酸的浓度大于或等于乙酸的浓度，甲酸的pH都小于乙酸，为易错点．