解题思路：A、苯和浓溴水不反应，是萃取褪色；
B、依据反应自发进行的判断依据△H-T△S＜0分析；
C、高分子混合物是混合物；
D、催化剂改变反应速率不改变化学平衡．
A、将苯加入浓溴水中，溴水褪色，是因为溴在苯中溶解度大于水中，发生萃取褪色，不发生反应，故A错误；
B、常温下，反应C（s）+CO2（g）=2CO（g）不能自发进行，△S＞0，△H-T△S＞0，则该反应的△H＞O，故B正确；
C、水煤气、焦炉气、汽油等都是混合物，而高分子化合物PVC也是混合物，故C错误；
D、使用正催化剂可以降低化学反应的反应热，使用正催化剂不能改变化学反应的反应热，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 焓变和熵变；混合物和纯净物；反应热和焓变；苯的性质．
考点点评： 本题考查了化学反应自发进行的判断依据，影响化学平衡的因素分析判断，注意苯和溴水不反应，催化剂不能改变化学平衡，题目难度中等．