解题思路：A．根据同分异构体的概念进行判断；B．通式相同，不一定具有相似的结构，如环烷烃与烯烃具有同一通式；C．组成元素相同，不一定具有相同的分子式；D．相等分子量相同的有机物不一定具有相同的分子式，如乙醇与甲酸相对分子量相同，分子式不同．
A．具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体，故A正确；
B．互为同系物的化合物必须具有相似结构，而具有同一通式的化合物，不一定具有相似结构，如环烷烃与烯烃的通式相同，二者结构不同，故B错误；
C．互为同分异构体的有机物必须具有相同的分子式，而组成元素相同，不一定具有相同的分子式，如所有的烃类都含有C、H两种元素，有机物的分子式无法确定，故C错误；
D．相对分子质量相同不一定具有相同的分子式，如甲酸与乙醇具有相同的相对分子量，但是二者分子式不同；另外相对分子量相同的物质可能为同一种物质，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体；芳香烃、烃基和同系物．
考点点评： 本题考查了同分异构体的概念及判断方法、同系物的判断，题目难度不大，注意掌握同分异构体、同系物的官能团，明确分子式相同，一定具有相同的相对分子量，但是相对分子量相同，不一定具有相同的分子式．