解题思路：最简式指用元素符号表示化合物分子中各元素的原子个数比的最简关系式；同系物指结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质；同分异构体指具有相同的分子式，但具有不同的结构式的化合物．
A．苯乙烯和苯分子式分别为C8H8、C6H6，最简式相同，苯乙烯含有碳碳双键，与苯不是同系物，二者分子式不同不是同分异构体，故A正确；
B．甲醛和乙二醛分子式分别为CH2O、C2H2O2，最简式不同，甲醛含有1个醛基，乙二醛有2个醛基，不是同系物，二者分子式不同不是同分异构体，故B错误；
C．对甲基苯酚和苯甲醇分子式分别为C7H8O、C7H8O，最简式相同，对甲基苯酚和苯甲醇官能团不同，不是同系物，二者分子式相同是同分异构体，故C错误；
D．甲酸和乙醛分子式分别为HCOOH、C2H4O，最简式不同，甲酸和乙醛官能团不同，不是同系物，二者分子式不同不是同分异构体，故D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 芳香烃、烃基和同系物；同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查同系物、同分异构体的判断，难度不大，注意化学“五同”比较．