氟氯溴碘,为什么熔沸点依次增大?实质是什么

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  • 讨论氟氯溴碘的熔沸点,应该是指它们的单质.F2、Cl2、Br2、I2都是双原子分子,构型完全相同,且固态为分子晶体.因此它们的相对分子质量和分子间作用力简单正相关.分子晶体的熔沸点和分子间作用力(这里也包括分子间氢键)有关,所以根据F2、Cl2、Br2、I2的相对分子质量依次增大,可以判断出它们的熔沸点依次递增.

    分子间作用力或氢键的本质是原子核中带正电的质子和原子核外带负电的电子的电磁相互作用的合作用.分子间作用力——更确切地说是van der Waals力,包含色散力、诱导力、取向力三种.由于分子中电子和原子核不停地运动,非极性分子的电子云的分布呈现有涨有落的状态,从而使它与原子核之间出现瞬时相对位移,产生了瞬时偶极,分子也因而发生变形.分子中电子数愈多、原子数愈多、原子半径愈大,分子愈易变形.瞬时偶极可使其相邻的另一非极性分子产生瞬时诱导偶极,且两个瞬时偶极总采取异极相邻状态,这种随时产生的分子瞬时偶极间的作用力为色散力(因其作用能表达式与光的色散公式相似而得名).对于在极性分子和非极性分子之间以及极性分子和极性分子之间,则还有诱导力的作用.而取向力发生在极性分子与极性分子之间.无论如何,如2L所说,最主要的还是色散力,这和核电荷数直接正相关.而化学中一般简略处理为:原子/分子的质量数和核电荷数正相关,这才得到相同构型分子的分子间作用力和相对分子质量正相关的结论,进而可以判断分子构型相同的分子晶体的熔沸点的相对高低.