解题思路：根据对称烯烃与不对称分子加成后产物只有1种；根据一卤代物的种类取决于氢原子的种类；
对称烯烃与不对称分子加成后产物只有1种，所以碳原子数小于或等于8的某单烯烃与HBr反应，其加成产物只有一结构，符合此条件的单烯烃有CH2=CH2、CH3-CH=CH-CH3、CH3CH2CH=CHCH2CH3、（CH3）2C=C（CH3）2，共4种，在这些单烯烃中，若与H2加成后，产物分别为CH3CH3、CH3CH2CH2CH3、CH3CH2CH2CH2CH2CH3、（CH3）2CHCH（CH3）2，氢原子的种类分别为1、2、2、3，烷烃的一卤代物的同分异构体分别为1种、2种、2种、3种；
故答案为：4；以碳碳双键为中心的对称结构；CH3CH2CH=CHCH2CH3．
点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体；烯烃．
考点点评： 本题主要考查了烯烃加成反应的规律以及同分异构体的书写，难度不大，抓住规律即可解答．