解题思路：①乙烷和乙烯在光照条件下都可与氯气发生取代反应；②乙酸和与饱和碳酸钠溶液反应，而乙酸乙酯不溶；③乙烯和与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应；④石灰水可与水反应生成氢氧化钙．
①乙烷和乙烯在光照条件下都可与氯气发生取代反应，应用溴水除杂，故错误；
②乙酸和与饱和碳酸钠溶液反应，而乙酸乙酯不溶，可用于分离，故正确；
③乙烯和与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应生成二氧化碳，引入新的杂质，应用溴水，故错误；
④石灰水可与水反应生成氢氧化钙，蒸馏可得到纯净的乙醇，故正确．
故选B．
点评：
本题考点： 物质的分离、提纯的基本方法选择与应用．
考点点评： 本题考查物质的分离、提纯，侧重于学生的分析和实验能力的考查，为高频考点，注意根据物质的性质的异同选择分离方法，除杂时不能引入新的杂质，难度不大．