解题思路：构成蛋白质的基本单位是氨基酸，其结构特点是每种氨基酸分子至少都含有一个氨基和一个羧基，并且都有一个氨基和一个羧基连接再同一个碳原子上，这个碳原子还连接一个氢原子和一个侧链基团．氨基酸在核糖体上通过脱水缩合的方式形成多肽，连接两个氨基酸分子的化学键叫做肽键，用化学式-NH-CO-表示．在蛋白质分子合成过程中①肽键数=氨基酸数-肽链数；②一个肽链中至少有一个游离的氨基和一个游离的羧基，在肽链内部的R基中可能也有氨基和羧基．
由于在蛋白质分子合成过程中①肽键数=氨基酸数-肽链数；②一个肽链中至少有一个游离的氨基和一个游离的羧基，在肽链内部的R基中可能也有氨基和羧基．在分子式为C1864H3012O576N468S21的蛋白质中，如果只有一条肽链，且R基因中不含N，则该蛋白质最多含468个，因而形成的肽键至多有468-1=467个．
故选：D．
点评：
本题考点： 蛋白质的合成——氨基酸脱水缩合．
考点点评： 本题考查蛋白质结构及脱水缩合的相关知识，意在考查学生的识记能力和判断能力，运用所学知识综合分析问题和解决问题的能力．