解题思路：混合物在密闭容器中加热到250℃时，可能发生如下反应：
①2NaHCO3 △
Na2CO3+CO2↑+H2O↑
②2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2
③2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2
④2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O
由上述反应，可得总的反应方程式为：
Ⅰ、Na2O2+2NaHCO3 △
2Na2CO3+[1/2]O2↑+H2O↑
Ⅱ、2Na2O2+2NaHCO3 △
2Na2CO3+O2↑+2NaOH
当剩余固体为Na2CO3、NaOH时，可能只发生反应Ⅱ，过氧化钠可能恰好反应或有剩余；可能发生反应Ⅰ、Ⅱ，过氧化钠与碳酸氢钠都完全反应，据此解答．
混合物在密闭容器中加热到250℃时，可能发生如下反应：
①2NaHCO3
△
.
Na2CO3+CO2↑+H2O↑
②2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2
③2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2
④2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O
由上述反应，可得总的反应方程式为：
Ⅰ、Na2O2+2NaHCO3
△
.
2Na2CO3+[1/2]O2↑+H2O↑
Ⅱ、2Na2O2+2NaHCO3
△
.
2Na2CO3+O2↑+2NaOH
当剩余固体为Na2CO3、NaOH时，可能只发生反应Ⅱ，过氧化钠可能恰好反应或有剩余，可能发生反应Ⅰ、Ⅱ，
A．只发生反应Ⅱ，产生的气体只有氧气，若过氧化钠没有剩余，则n（Na2O2）：n（NaHCO3）=1：1，即a：b=1：1，此时生成的气体只有氧气，n（O2）=[1/2]n（Na2O2）=[a/2] mol；若过氧化钠有剩余，则n（Na2O2）：n（NaHCO3）＞1：1，即a：b＞1：1，此时生成的气体只有氧气，n（O2）=[1/2]n（NaHCO3）=[b/2]mol，故A错误；
B．固体有NaOH时，排出的气体不能有CO2，故B错误；
C．固体有NaOH时，排出的气体不能有CO2，故C错误；
D．发生反应Ⅰ、Ⅱ，有O2和H2O排出，则1：2＜n（Na2O2）：n（NaHCO3）＜1：1，即[1/2]＜[a/b]＜1，即1＜[b/a]＜2，a＜b＜2a，过氧化钠与碳酸氢钠都完全反应，令按反应Ⅰ进行反应的过氧化钠为xmol，则该反应中消耗碳酸氢钠为2xmol，按反应Ⅱ进行反应的过氧化钠为（a-x）mol，则该反应中消耗的碳酸氢钠为（a-x）mol，故：2xmol+（a-x）mol=bmol，解得x=（b-a），故n（H2O）=（b-a）mol，故0＜n（H2O）＜a，故D正确；
故选：D．
点评：
本题考点： 有关混合物反应的计算．
考点点评： 本题考查混合物的有关计算、钠的化合物的性质等，难度较大，注意利用方程式叠加讨论剩余固体、排出的气体发生的反应情况．