楼上两位都有一定道理,不过不太准确,补充一下.
金属晶体中原子间以金属键相连,金属受热后,原子振动加剧,晶胞尺寸变大,而自由电子离域程度很大,即便因膨胀导致了错位,金属键仍可近乎保持原有强度.表现为金属具有较大的热膨胀系数.
而陶瓷中存在的化学键是离子键和共价键.对于离子键一旦原子间距因受热膨胀增大,库伦力将显著降低,势能显著增加,即只需膨胀少许,就会将外界的能量吸收掉.换句话说,要膨胀较多的话必须提供更多的能量（而外界提供能量太大时,离子键将断裂,陶瓷就会开裂,而不是继续发生膨胀）.对于共价键,由于共价键具有显著的方向性,陶瓷授热膨胀时,原子发生一定程度的错位,将导致共价键显著削弱,势能显著增大,同样吸收大量外界能量,使膨胀不能继续增大.因此陶瓷具有较小的热膨胀系数.