解题思路：X、Y、Z、W四种主族元素，X的阳离子与Y的阴离子具有相同的电子层结构，X处于Y的下一周期；Z阴离子半径大于等电荷数的Y的阴离子半径，Y与Z处于同一主族，原子序数Z＞Y，Z与X处于同一周期或比X的周期数大，X为金属，Y为非金属，原子序数Y＞X；W的阳离子的氧化性强于等电荷数的X阳离子的氧化性，W与X处于同一主族，金属性W＜X，原子序数X＞W，W与X处于同一周期或比比X的周期数小，W为金属，Y为非金属原子序数Y＞W，据此判断．
X、Y、Z、W四种主族元素，X的阳离子与Y的阴离子具有相同的电子层结构，X处于Y的下一周期，原子序数X＞Y；
Z阴离子半径大于等电荷数的Y的阴离子半径，Y与Z处于同一主族，原子序数Z＞Y，Z与X处于同一周期或比X的周期数大，X为金属，Z为非金属，原子序数Z＞X；
W的阳离子的氧化性强于等电荷数的X阳离子的氧化性，W与X处于同一主族，金属性W＜X，原子序数X＞W，W与Y处于同一周期或比X的周期数小，W为金属，Y为非金属原子序数Y＞W；所以原子序数Z＞X＞Y＞W．
故选A．
点评：
本题考点： 原子结构与元素周期律的关系．
考点点评： 本题考查结构与位置关系、元素周期律等，难度中等，根据电子层排布与离子半径判断元素的相对为位置是解题关键．