解题思路：复分解反应是两种化合物相互交换成分生成两种新的化合物的反应，据此进行分析判断．
A、2Al+6HCl═2AlCl3+3H2↑，是一种单质和一种化合物反应生成另一种单质和另一种化合物的反应，属于置换反应，故选项正确．
B、CaCO3+2HCl═CaCl2+H2O+CO2↑，该反应是两种化合物相互交换成分生成两种新的化合物的反应，属于复分解反应，故选项错误．
C、Ba（OH）2+2HCl═BaCl2+2H2O，该反应是两种化合物相互交换成分生成两种新的化合物的反应，属于复分解反应，故选项错误．
D、BaCl2+AgNO3═Ba（NO3）2+2AgCl↓，该反应是两种化合物相互交换成分生成两种新的化合物的反应，属于复分解反应，故选项错误．
故选：A．
点评：
本题考点： 复分解反应及其应用．
考点点评： 本题难度不大，掌握复分解反应的特征（换成分，价不变）是正确解答本题的关键．