解题思路：A．根据晶胞的结构图可知，每个硼原子被5个正三角形共用，每个B-B被两个正三角形共用，利用均摊法解题；
B．根据SF6价层电子对数判断；
C．根据HCN的结构式及原子间的成键类型分析；
D．根据分子结构可知1molS8分子中含有8molσ键．
A．根据晶胞的结构图可知，每个硼原子被5个正三角形共用，每个正三角形上有三个硼原子，所以这个基本结构单元含有硼原子的个数为：[20×3/5]=12，B-B键的个数为：[20×3/2]=30，故A正确；
B．SF6的价层电子对数为6，分子空间构型为正八面体，故B正确；
C．HCN的结构式为H-C≡N，H-C中含有1个σ键，C≡N中含有1个σ键和2个π键，所以1 molHCN分子中有2 molσ键和2molπ键，故C正确；
D．由分子结构可知1molS8分子中含有8molσ键，则32gS8分子中含有1molσ键，故D错误．
故选D．
点评：
本题考点： 不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别；球棍模型与比例模型；物质结构中的化学键数目计算．
考点点评： 本题考查微粒的结构示意图（比例模型、球棍模型等），解题的关键是把握各原子间的成键情况，注意把握分子中σ键和π键的判断方法，题目难度中等．