解题思路：A、从氧气约占空气体积的21%，是体积分数而不是质量分数去分析；
B、从饼干在空气中吸收空气中的水蒸气去分析；
C、从稀有气体通电时能发出不同颜色的光，没有产生新的物质，发生的是物理变化去分析；
D、从空气中的氧气主要来自植物的光合作用去分析；
A、氧气约占空气体积的21%，是体积分数而不是质量分数；故错误；
B、饼干在空气中吸收空气中含有水蒸气而变软；故正确；
C、稀有气体通电时能发出不同颜色的光，没有产生新的物质，发生的是物理变化；故错误；
D、空气中的氧气主要来自植物的光合作用；故错误；
故答案为：B．
点评：
本题考点： 空气的成分及各成分的体积分数；化学变化和物理变化的判别．
考点点评： 本题难度不大，掌握空气的成分及各自的用途是正确解答此类题的关键．