A、硬水和软水．方法①观察颜色，由于软水和硬水都是无色的，所以无法区别，对方法②就可以不考虑．其实方法②是可行的．故此项错误．
B、碳酸氢铵和磷矿粉．方法①中，由于碳酸氢铵和氢氧化钙反应有刺激性的氨气生成，而磷矿粉不与氢氧化钙反应，没有气味，所以可以区分．方法②是用水看溶解性，由于碳酸氢铵能够溶解，而磷矿粉不能溶于水，所以可以区分．正确．
C、碳酸钾溶液和氢氧化钾溶液．方法①是滴加酚酞检验其酸碱性，由于两种溶液都显碱性，所以无法区分．方法②也是同样的道理．错误．
D、黄铜和黄金．方法①是看颜色，由于两者的而颜色相同，所以无法区别．方法②是加热，由于铜受热能够和氧气反应生成黑色的氧化铜，而金无明显的变化，所以可区分．由于题干要求两种方法都要正确．故错误．
故选B．