A、浓度均为0.01mol/L①Na 2CO 3溶液,②NaHCO 3溶液,等体积混合,溶液中存在碳元素守恒,混合前①中
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2 C(Na+)=C(CO 3 2-)+C(HCO 3 -)+C(H 2CO 3);②中C(Na+)=C(CO 3 2-)+C(HCO 3 -)+C(H 2CO 3);混合后存在2c(Na +)=3c(HCO3 -)+3c(CO 3 2-)+3c(H 2CO 3),故A正确;
B、四种溶液①Na 2CO 3溶液,②NaHCO 3溶液,③H 2CO 3溶液,④CH 3COOH溶液,③④是酸抑制水的电离酸越弱抑制程度越小,酸性④>③,溶液中水电离出的c(OH -)③>④;①②促进水的电离,碳酸钠水解程度大,对水的电离促进程度大,溶液中水电离出的c(OH -)①>②;四种溶液中,由水电离的c(OH -)的大小关系为:①>②>③>④,故B正确;
C、分别加水稀释,溶液中c(H +)/c(OH -)的数值①Na 2CO 3溶液,②NaHCO 3溶液氢氧根离子浓度减小,氢离子浓度增大,比值为增大;,③H 2CO 3溶液,④CH 3COOH溶酸溶液中加水稀释氢离子浓度减小,氢氧根离子浓度增大,比值减小,故C错误;
D、上述四种溶液中,分别加入少量的NaOH固体,溶解后碱性溶液氢氧根离子浓度增大,酸溶液中氢离子浓度减小,所以此溶液的pH均增大,故D正确;
故选C.