解题思路：（1）氯化铜与氢氧化钠反应生成氢氧化铜，氢氧化铜分解生成氧化铜；研磨过程中产生大量的热能够使氢氧化铜分解；
（2）氧化铜溶于水生成B硫酸铜，含0.02molB硫酸铜与氨水反应，生成得到浅蓝色沉淀C和无色的溶液D，C溶于盐酸后，加入足量的BaCl2溶液，生成2.33g白色沉淀，为硫酸钡沉淀，依据沉淀的量计算C中含有硫酸根离子的物质的量；无色的溶液D中加入足量的NaOH，加热收集到无色有刺激性气味的气体E，结合硫酸铜与氨水反应，可知E为氨气，则D中含有阴离子硫酸根离子；
（2）①依据F中各元素的质量分数计算各元素原子的个数之比，依据复盐的结构组成确定化学式；
②硫酸铜与氨水、二氧化硫反应生成亚硫酸铜铵、硫酸铵和水；
（3）由题意知道：Cu（NH4）SO3与中等浓度的硫酸混合加热，生成二氧化硫、铜、硫酸铜、硫酸铵和水，据此写出方程式．
（1）将CuCl2•2H2O晶体和NaOH固体混合研磨，氯化铜与氢氧化钠反应生成氢氧化铜，研磨过程中产生大量的热能够使氢氧化铜分解生成黑色固体A氧化铜，
故答案为：CuO；固相反应中放出的热量使Cu（OH）2分解生成CuO；
（2）氧化铜溶于水生成B硫酸铜，含0.02molB硫酸铜与氨水反应，生成得到浅蓝色沉淀C和无色的溶液D，C溶于盐酸后，加入足量的BaCl2溶液，生成2.33g白色沉淀，为硫酸钡沉淀，含有硫酸根离子的物质的量为：[2.33g/233g/mol]=0.01mol；
无色的溶液D中加入足量的NaOH，加热收集到无色有刺激性气味的气体E为氨气，无沉淀生成说明D中不含铜离子，C中铜离子的物质的量为0.02mol，
所以C中含有铜离子0.02mol，硫酸根离子0.01mol，依据电荷守恒可知C中还应含有0.02mol氢氧根离子，反应消耗0.02molNH3•H2O生成D硫酸铵为0.01mol，所以C为Cu2（OH）2SO4；依据2NH4++2OH-
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2NH3↑，0.01mol硫酸铵与足量氢氧化钠反应生成氨气0.02mol，标况下气体的体积为：0.02mol×22.4L/mol=0.448L，即448ml；
故答案为：①Cu2（OH）2SO4；②氨气；448；
（2）①由题意知F是不含结晶水的复盐，其部分元素的质量分数为：Cu 39.31%、S 19.84%、N 8.67%，其原子个数之比n（Cu）：n（S）：n（N）=[39.31/64]：[19.84/32]：[8.67/14]=1：1：1，因为F为复盐，所以氢原子个数至少为4，则n（O）=3，所以F的化学式为：Cu（NH4）SO3；
故答案为：Cu（NH4）SO3；
②硫酸铜与氨水、二氧化硫反应生成亚硫酸铜铵、硫酸铵和水，化学方程式为：2CuSO4+8NH3•H2O+3SO2=2Cu（NH4）SO3+3（NH4）2SO4+4H2O；
故答案为：2CuSO4+8NH3•H2O+3SO2=2Cu（NH4）SO3+3（NH4）2SO4+4H2O；
（3）Cu（NH4）SO3与中等浓度的硫酸混合加热，生成二氧化硫、铜、硫酸铜、硫酸铵和水，化学方程式为：2Cu（NH4）SO3+2H2SO4
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Cu+CuSO4+2SO2+（NH4）2SO4+2H2O；
故答案为：2Cu（NH4）SO3+2H2SO4
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Cu+CuSO4+2SO2+（NH4）2SO4+2H2O．
点评：
本题考点： 铜金属及其重要化合物的主要性质．
考点点评： 本题考查了铜及其化合物的性质，题目难度较大，侧重考查学生分析问题解决问题的能力，通过实验确定反应方程式为该题难点．