解题思路：先求出事件总数，将一颗骰子掷两次，共有6×6种结果，满足条件的事件是出现大数减去小数后的差等于5的有（1，6）、（6，1）这两种结果，最后利用古典概型的概率公式计算即可得到答案．
由题意知本题是一个等可能事件的概率，
∵将一颗骰子掷两次，共有6×6=36种结果，
满足条件的事件是出现大数减去小数后的差等于5的有（1，6）、（6，1）这两种结果，
∴出现大数减去小数后的差等于5的概率为[2/36]=[1/18]
故答案为：[1/18]
点评：
本题考点： 等可能事件的概率．
考点点评： 本题是一个等可能事件的概率，对于等可能事件的概率在求解时，要求能够列举出所有事件和发生事件的个数，本题可以列举出所有事件，也可以利用计数原理得到结果，是一个基础题．