解题思路：A．放热的反应△H＜0，气体的物质的量减小的反应△S＜0；
B．向弱电解质溶液中加入含有相同离子的物质抑制弱电解质电离；
C．氯碱工业中，阳极上氯离子放电，阴极上氢离子放电，同时溶液中生成氢氧根离子；
D．对有气体参加的可逆反应，增大压强加快反应速率．
A．放热的反应△H＜0，气体的物质的量减小的反应△S＜0，故A正确；
B．先醋酸溶液中加入醋酸钠固体，醋酸根离子浓度增大，抑制醋酸电离，平衡向逆反应方向移动，故B错误；
C．氯碱工业中，阳极上氯离子放电生成氯气，阴极上氢离子放电生成氢气，同时阴极附近还生成氢氧化钠，故C错误；
D．合成氨中，增大压强，反应速率增大，平衡向气体体积减小的方向移动，故D正确；
故选AD．
点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡；焓变和熵变；化学平衡的影响因素．
考点点评： 本题考查较综合，涉及化学反应速率的影响因素、弱电解质的电离、电解原理等知识点，根据弱电解质电离的影响因素、化学反应速率的影响因素、离子放电顺序等来分析解答即可，知道如何判断熵的变化，为易错点．