解题思路：氨水呈碱性，盐酸呈酸性，向氨水中加入盐酸，发生酸碱中和反应导致溶液的pH值降低，当盐酸和氨水的物质的量相等时，恰好生成氯化铵；
当继续加盐酸时，盐酸的物质的量远远大于氨水时，溶液中以盐酸为主，溶液的pH值近似于盐酸的pH值；
溶液中根据物料守恒和电荷守恒判断溶液中离子浓度的相对大小．
A、在D点时，根据物料守恒知，n（NH3•H2O）+n（NH4+）=0.002mol，n（Cl-）=0.002mol，溶液的体积相同，所以c（NH4+）+c（NH3•H2O）=c（Cl-），故A正确；
B、氯化铵是强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性，当溶液的pH=7时，氨水的量应稍微过量，所以盐酸的体积小于20mL；溶液呈中性导致c（OH-）=c（H+），根据溶液呈电中性得c（NH4+）=c（Cl-），溶液是氯化铵溶液所以各种离子的关系为：c（NH4+）=c（Cl-）＞c（OH-）=c（H+），故B错误；
C、在A、C间任一点，当盐酸的量很少时，溶液中以氨水的电离为主，所以溶液中离子存在的关系可能是c（NH4+）＞c（OH-）＞c（Cl-）＞c（H+），故C错误；
D、25℃时 0.1mol/L 氨水电离度为1.33%，0.1mol/L 氨水溶液中氢氧根离子的物质的量浓度=1.33×10-3mol/L，所以溶液的pH＜12，向氨水中加入盐酸时，发生酸碱中和反应导致溶液的PH值降低，所以b＜a＜12，故D正确．
故选：AD．
点评：
本题考点： 中和滴定；pH的简单计算．
考点点评： 本题考查了酸碱中和反应中pH值图象的分析，难度不大，注意特殊点的分析，1．未加盐酸溶液时，2．酸碱恰好反应时，3．溶液的pH=7时．