氯化铝是共价化合物,因为铝电荷高,半径小,所以极化力较强,使得它与氯的化学键为共价键.
另外Al2Cl6分子中严格来说没有配位键,是三电子两中心的氯桥键.从价键理论的观点（价键理论要求两个原子之间通过各自提供一个满足要求的原子轨道的重叠来形成共价键）看,氯桥键属于共价键范畴.所以Al2Cl6是共价化合物.
AlCl3是共价化合物,在气态时是双聚分子,化学式为Al2Cl6,氯化铝其中一个氯和和另一个氯化铝中的铝形成配位键,每个铝周围都达到8个电子 ：
这是因为离子键是正负电荷的吸引,共价键是电子云的重叠.三价铝离子半径过小,电荷过高,产生的电场强,即极化能力强,氯的电子云在电场作用下变形,和铝的电子云重叠,形成共价键.固体AlCl3上温度上升至150度时即可气化成Al2Cl6.在高温下离解为平面型的AlCl3.（Al是三配位的）
再者,从电负性上分析,成键的两个原子的电负性之差大于1.7的就认为是离子键,小于1.7的就认为属于共价键.Al与Cl的电负性之差都小于1.7,所以认为它们也属于共价化合物.符合这种情况的还有BeCl2,Be与Cl电负性之差也小于1.7,也属于共价化合物.
铍和铝在元素周期表上是对角相似关系.