解题思路：事件的可能性主要看事件的类型，事件的类型决定了可能性及可能性的大小．
A、如果一件事件发生的可能性达到99.9999%，说明这件事为随机事件，发生的可能性较大，不一定必然发生，故错误；
B、如果一事件不是不可能事件，可能是必然事件，也可能是随机事件，故错误；
C、可能性的大小与不确定事件有关，正确；
D、如果一事件发生的可能性为百万分之一，那么这件事发生的可能性较小，是随机事件，故错误．
故选C．
点评：
本题考点： 可能性的大小．
考点点评： 本题考查的是可能性大小的判断，解决这类题目要注意具体情况具体对待．一般地必然事件的可能性大小为1，不可能事件发生的可能性大小为0，不确定事件即随机事件发生的可能性大小在0至1之间．