解题思路：化学变化是指有新物质生成的变化，物理变化是指没有新物质生成的变化，化学变化和物理变化的本质区别是否有新物质生成；据此分析判断．
A、用白醋除去水瓶内壁上的水垢的过程中醋酸与碳酸钙发生反应有新物质二氧化碳等生成，属于化学变化．故选项错误；
B、乙醇燃烧的过程中有新物质二氧化碳和水生成，属于化学变化．故选项错误；
C、开采天然大理石做建筑材料的过程中只是形状发生了改变，没有新物质生成，属于物理变化．故选项正确；
D、自行车生锈的过程中有新物质铁锈生成，属于化学变化．故选项错误．
故选C．
点评：
本题考点： 化学变化和物理变化的判别．
考点点评： 解答本题要分析变化过程中是否有新物质生成，如果没有新物质生成就属于物理变化，如果有新物质生成就属于化学变化．