解题思路：A、从氯气的自身氧化还原反应分析；
B、根据微粒数换算成物质的量，在电解池中电子是守恒的；
C、分清浓度与物质的量的关系；
D、从反应过程中浓度的变化分析判断；
A、22.4LCl2的物质的量为0.1mol，与足量NaOH溶液反应的化学方程式Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，反应中，1mol氯气自身发生氧化还原反应，电子转移数为1mol，故A正确；
B、6.02×1023个电子物质的量为1mol，铜溶解发生的反应Cu-2e-=Cu2+，所以转移1mol电子，如果溶解0.5mol铜质量为32g，但精炼铜时阳极为粗铜，转移1mol电子时阳极溶解的有铁、铜、锌等金属，所以溶解的铜一定小于32g，故B错误；
C、一定量的SO2溶于水后形成pH为2的水溶液，氢离子浓度为0.01mol•L-1，但体积未定，故C错误；
D、含0.2molH2SO4的浓硫酸与足量铜反应，随反应的进行，硫酸浓度变稀后不再与铜反应，所以0.2molH2SO4不能全部反应，故生成SO2的分子数小于0.1×6.02×1023，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查了氧化还原反应的电子转移数的计算，精炼铜的原理反应过程的浓度改变产物不同．