首先将长句分前面的 As she looked up to see who I meant 是从句(因为有连词as引导),两个横线中间的 though already knowing,probably,from my tone 是插入的部分,后面的 suddenly he looked at her ,the thinner one,the boyish one,the youngest,perhaps.是主句(因为有实际的谓语动词looked).
插入的部分通常在全句中做的是状语,或者是主语或宾语的补语(就是主补和宾补),在词性上状语是副词,补语是形容词,因此动词的形式必须是分词(现在分词或过去分词),根据语态判断是主动,所以是现在分词 knowing.
整句话的意思是“(从句:)当她抬起头看我说的是谁的时候(插入:虽然可能已经从我的语气中知道了),(主句:)他突然看了她,(同位语:补充说明'她')那个瘦瘦的,男孩子气的,可能还是最小的女孩”