解题思路：画出图形，利用钟表表盘的特征解答．分别计算出四个选项中时针和分针的夹角，进行判断即可．
A、8时45分时，时针与分针间有[60−45/60]个大格，其夹角为30°×[1/4]=7.5°，故8时45分时时针与分针的夹角是7.5°，错误；
B、6时30分时，时针在6和7的中间，分针在6的位置，时针与分针不重合，错误；
C、3时30分时，时针与分针间有2.5个大格，其夹角为30°×2.5=75°，故3时30分时时针与分针的夹角不为直角，错误；
D、3时整，时针与分针的夹角正好是30°×3=90°，正确；
故选D．
点评：
本题考点： 钟面角．
考点点评： 本题考查钟表时针与分针的夹角．在钟表问题中，常利用两个相邻数字间的夹角为30°，每个小格夹角为6°，并且利用起点时间时针和分针的位置关系建立角的图形．