按照电极电势数据,确实可以反应,但是文献也没有错.
这个方法可以测定I-离子的含量.
但是,加的过量Fe3+,也不能无限制,还是要通过初步实验控制的,一般都会先初测一次,大致测定其含量后,在较准确的测定,也就是为了防止可能的其它反应.
也可以在滴定之前加F-,掩蔽过量的Fe3+,也可以.
另外,现在常用的测定方法,是加入过量Cu2+,发生反应,2Cu2+ + 4I- = I2 + 2CuI沉淀,生成的沉淀是棕黄色的,以淀粉作指示剂,悬浊液为棕褐色,然后用Na2S2O3滴定至悬浊液为乳白色,即CuI沉淀是白色的.
这个实验,我带学生做过,由于Cu2+的氧化性小于Fe3+,所以误差更小,更准确,这也是Alevel课程中的一个实验.
补充：
F-掩蔽,Fe3+ + 6F- = [FeF6]3-
以及Cu2+与I-的反应,用于I-的测定都在《无机化学》书上,Fe和Cu对应的章节中.