解题思路：①根据蒸馏的原理来确定温度计水银球的位置；
②由NaCl的溶解度受温度变化的影响较小，而KNO3的溶解度受温度变化的影响较大；
③为防止液体污染，分液时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出；
④进行萃取实验时，有机萃取剂密度不一定比水大；
⑤蒸发溶液应到大量固体析出时，靠余热蒸干．
①蒸馏的原理：通过控制沸点的不同来实现物质的分离，所以温度计水银球要靠近蒸馏烧瓶支管口，故①正确；
②NaCl的溶解度受温度变化的影响较小，而KNO3的溶解度受温度变化的影响较大，用冷却结晶法得到硝酸钾晶体，故②正确；
③分液时，分液漏斗中下层液体从下口放出后，上层液体从上口倒出，以防止液体污染，故③错误；
④进行萃取实验时，有机萃取剂密度不一定比水大，如用苯萃取溴水中的溴，故④错误；
⑤蒸发溶液应到大量固体析出时，靠余热蒸干，不能蒸干，避免固体分解，故⑤错误；
故选C．
点评：
本题考点： 蒸馏与分馏；物质的分离、提纯和除杂．
考点点评： 本题考查学生化学实验的基本操作知识，注意相关知识在平时学习中的积累，可以根据教材知识来回答，难度不大．