解题思路：A．根据电荷守恒确定混合溶液的酸碱性，从而确定ab的关系；
B．根据氢离子和氢氧根离子浓度的相对大小确定溶液的酸碱性；
C．滴定管最大刻度下方还有溶液；
D．溶度积常数与溶解度的大小比较不一定完全一致，要根据二者的结构是否相似判断．
A．两种溶液等体积混合，若所得溶液中c（K+）＜c（CH3COO-），则c（H+）＞c（OH-），则溶液呈酸性，醋酸是弱电解质，氢氧化钾是强电解质，要使混合溶液呈酸性，则a＞b，故A正确；
B．根据氢离子和氢氧根离子浓度的相对大小确定溶液的酸碱性，不能根据溶液的pH判断溶液的酸碱性，故B正确；
C．滴定管最大刻度下方还有溶液，所以当液面均在“O”刻度时，则25mL碱式滴定管和50mL碱式滴定管所盛液体的 体积之比小于1：2，故C错误；
D．只有具有相同结构的难溶物（如AgCl、AgBr、AgI）Ksp小的溶解度小，而不同结构的（如Ag2SO4和AgI）Ksp小的溶解度不一定小，故D正确；
故选C．
点评：
本题考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；计量仪器及使用方法．
考点点评： 本题考查酸碱混合溶液的定性判断、溶液酸碱性的判断、溶度积和溶解度的关系等知识点，易错选项是C，明确滴定管0刻度的位置，为易错点．