解题思路：（1）根据有机物的相对分子质量和碳元素质量分数计算分子中N（C），进而计算N（H）、N（O），据此书写有机物的分子式；
（2）有机物如能发生银镜反应，含有醛基，若1mol该有机物与足量碳酸氢钠反应放出3mol有CO2，则该有机物为三元有机羧酸，含有-COOH，能与乙酸在一定条件下发生酯化反应，说明含有羟基，有机物分子中氢原子种类有多少，核磁共振谱的峰数就有多少，据此进行分析；
（3）醇与酸（有机酸或无机酸）反应生成酯和水的反应为酯化反应，酯化反应属于取代反应的一种；
（4）能发生银镜反应的物质必含有醛基官能团；该有机物与碳酸氢钠反应，则含-COOH，能与金属钠反应，含有-OH和-COOH，羟基不能连在同一个碳原子上，也不能连在相邻的碳原子上，结合原子守恒解答；
（5）柠檬酸上下两个羧基脱水就可以形成六元环化合物；
（1）柠檬酸的相对分子质量为192，分子中N（C）=[192×37.5%/12]=6，N（H）=[192×4.2%/1]≈8，N（O）=[192×58.3%/16]≈7，所以柠檬酸的分子式为：C6H8O7，
故答案为：C6H8O7；
（2）柠檬酸的分子式为：C6H8O7，柠檬酸不能发生银镜反应，说明柠檬酸的分子不含醛基，1mol柠檬酸与足量的碳酸氢钠反应能放出3mol CO2气体，则该有机物含有-COOH，为三元有机羧酸，能与乙酸在一定条件下发生酯化反应，说明含有羟基，根据氧原子守恒，该分子仅含1个-OH，核磁共振谱表明柠檬酸分子存在4个化学环境完全相同的氢原子，根据氢原子守恒，所以含有2个-CH2，所以柠檬酸的结构简式为：
，
故答案为：
；
（3）柠檬酸含有羧基，乙醇含有羟基，两者发生酯化反应，酯化反应属于取代反应，lmol柠檬酸含有3mol-COOH，需与3mol乙醇完全反应，柠檬酸脱去羧酸上的羟基，乙醇脱去羟基上的氢原子，所以发生反应：
，
故答案为：
；酯化反应（取代反应）；
（4）柠檬酸的分子式为：C6H8O7，与柠檬酸同分异构分子式也为：C6H8O7，能发生银镜反应的物质说明该有机物必含有醛基官能团；该有机物1mol能与2molNaHCO3完全反应，说明含有2mol-COOH，1mol该异构体能与4mol金属钠反应放出2molH2；能与金属钠反应，含有-OH和-COOH，1mol能与2molNaHCO3完全反应，说明含有2mol-COOH，则含有2mol-OH，羟基不能连在同一个碳原子上，也不能连在相邻的碳原子上，据此根据原子守恒可得符合条件的有：
，
，
，
，
故答案为：
；
；
；
；
（5）1mol柠檬酸含有3mol-COOH，柠檬酸上下两个羧基脱水就可以形成六元环化合物，该反应的化学方程式为：
，
故答案为：
；
点评：
本题考点： 有关有机物分子式确定的计算；有机物的结构和性质．
考点点评： 本题考查有机物结构的推断，涉及羟基、羧基等官能团的性质，明确官能团的性质是解题关键，注意-COOH和-OH的性质，题目难度中等．