1.你的结果是正确的.答案5.85是按照Fe2+浓度为1mol/L算的,出答案的人肯定没看题.
2.不知道你算的结果是多少,正确答案是3.04~4.85.
你根据Ni2+浓度算H+浓度思路是正确的,Ni2+~S2-~H+.但你不能用Ni2+的初始浓度算,而应该以Ni2+完全沉淀时的浓度（10^-5mol/L）计算.算出的结果就是pH下限3.04,只有pH高于此值时Ni2+才能完全沉淀.我不知道答案的3.54怎么得到的,除非是出答案的人采用的NiS的Ksp值与题目给出的不一样.
pH上限用Mn2+浓度算,思路是一样的,Mn2+浓度使用初始值.你题目上没有给出来,应该是0.1mol/L吧.照这个值算出来的结果就是4.85.