解题思路：（1）根据题给的反应及其生成物来判断分析可能的组成；其中碳酸钠可以和氢氧化钙反应生成沉淀，故不能同时存在；
（2）根据作出的假设结合物质的性质来设计实验进行验证．
（1）碳酸钠和氢氧化钙反应可以生成碳酸钙和氢氧化钠，所以在反应后的溶液中一定含有氢氧化钠；而小明提出的第四种假设不可能，因为碳酸钠可以和氢氧化钙生成碳酸钙沉淀；
（2）碳酸钠可以和盐酸反应生成了二氧化碳气体，而题干中在加入盐酸后没有明显现象，说明在溶液中不含碳酸钠，即情况②是不可能的；要证明情况③是正确的，则由于氢氧化钙可以和碳酸钠溶液反应生成白色沉淀，所以在这里可以加入碳酸钠溶液来根据实验现象来判断是否含有氢氧化钙．
故答案为：（1）NaOH；④；Na2CO3和Ca（OH）2能发生反应生成沉淀；
（2）
实验步骤 实验现象 实验结论
取少量溶液与试管中，加入过量的稀盐酸 无明显现象 情况 ②（填序号）不可能
另取少量溶液于试管中，加入碳酸钠溶液 生成了白色沉淀 情况③正确
点评：
本题考点： 实验探究物质的组成成分以及含量；碱的化学性质；盐的化学性质；离子或物质的共存问题．
考点点评： 熟练掌握碳酸钠和氢氧化钙的性质，并能够根据它们的性质来鉴别和区分这两种物质，鉴别碳酸钠常用盐酸、氯化钡、氯化钙等物质．