A．金刚石晶体中每个C原子处于其他4个C原子构成的正四面体的内部，向周围无限延伸形成空间立体网状结构，最小的环是立体六元环，故A正确；
B．金刚石晶体中，最小的环为六元环，也即由6个C原子构成，则晶体硅的六元环也是六个Si原子．当各Si-Si键上插入一个O原子，则共插入六个O原子，故最小的环上共有十二个原子即为十二元环，故B错误；
C．由晶胞结构
可知，在氯化钠晶体中，一个Na +位于晶胞的中心，与Na +距离最近的Cl -位于面心，共6个Cl -，故C正确；
D．石墨结构为
，由图可知最小的环为六元环，故D正确．
故选B．