解题思路：A、根据空气中各成分是按体积分数进行分析判断．
B、根据化合物中元素的质量分数=[相对原子质量×原子个数/相对分子质量]×100%，进行分析计算．
C、相对原子质量的单位是“1”，往往省略不写．
D、根据分子间有间隔进行分析判断．
A、空气的成分按体积计算，氧气的体积分数为21%，而不是质量分数，故选项说法错误．
B、CaCO3中钙元素的质量分数为[40/40+12+16×3]×100%=40%，故选项说法正确．
C、相对原子质量单位是“1”，往往省略不写，不是克，故选项说法错误．
D、因为分子之间有间隔，一部分水分子和酒精分子会互相占据分子之间的间隔，50mL水与50mL酒精混合小于100mL，故选项说法错误．
故选B．
点评：
本题考点： 空气的成分及各成分的体积分数；利用分子与原子的性质分析和解决问题；化学式的书写及意义；相对原子质量的概念及其计算方法．
考点点评： 本题难度不大，掌握空气的成分、化合物中元素的质量分数的计算、相对原子质量、分子的基本性质等即可正确解答本题．