第十章
质谱分析法
一、教学基本要求
掌握质谱分析的基本原理,
化合物裂解的一般规律,
分子离子峰的特征及判定方法,
质谱图
的解析方法.能在质谱图中识别出分子离子峰、基峰、碎片离子峰.了解质谱仪的主要组成
部分及功能.
二、基本概念与重点内容
1
．
质谱法原理、特点与作用
2.
质谱仪的工作过程和原理
3.
质谱图中离子峰的类型
有分子离子峰,同位素离子峰,碎片离子峰,重排离子峰,亚稳离子峰及基峰等.
4
．分子离子峰
一般为质谱图中质荷比（
m/z
）最大的峰.从分子离子峰的
m/z
可得到该化合物的相对分
子量,
其相对强度可以大致指示被测化合物的类型.
但需要注意的是并不是所有的化合物都
有分子离子峰.
5
．同位素离子峰
6
．碎片离子峰
7
．亚稳离子峰
8
．基峰
在质谱图中相对强度最大的碎片离子峰.
9
．判断分子离子峰的方法
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．有机化合物分子离子峰的稳定性顺序
芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃
＞醇．
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．
N
律
（
1
）由C,H,O组成的有机化合物,
M
一定是偶数.
（
2
）由C,H,O,N组成的有机化合物,
N
奇数,
M
奇数.
（
3
）由C,H,O,N组成的有机化合物,
N
偶数,
M
偶数.
分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理.
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．质谱图解析的一般方法
①由质谱图的高质量端确定分子离子峰,得出化合物的分子量.
②查看分子离子峰的同位素峰组,通过元素的同位素丰度比,确定化合物的组成式.
③由组成式计算出化合物的不饱和度,
确定化合物种类、
环和不饱和键的数目,
进一步推测
化合物的结构.
④分别研究高质量和低质量端的碎片离子峰,分析分子碎裂的可能途径、生成的特征离子,
确定化合物中可能含有的取代基,推测化合物所属的类型.
⑤研究亚稳离子峰,找出某些离子之间的相互关系,进一步提出化合物的结构.
⑥综合以上分析研究,
从推测出的几种可能的结构中,
确认最符合质谱数据的结构,
同时结
合样品的物理化学性质、红外、核磁等信息,确定化合物的结构.