解题思路：A、根据硫酸会与铁反应生成气体进行分析；
B、碳酸钠可以和硫酸反应生成二氧化碳气体，可以据此进行分析；
C、根据酸会使紫色石蕊变色进行分析；
D、根据硫酸根离子会与钡离子生成沉淀进行分析．
A、铁会与硫酸反应生成氢气，只要有气泡产生，就说明酸过量了，故A方案正确；
B、碳酸钠可以和硫酸反应生成二氧化碳气体，所以若观察到产生了气泡则说明硫酸过量，故B方案正确；
C、紫色石蕊变红色，说明溶液中存在氢离子，也就可以证明硫酸过量，故C方案正确；
D、硫酸和氢氧化钠溶液反应生成了硫酸钠，而硫酸钠也可以和硝酸钡溶液反应生成白色沉淀，所以仅仅根据产生白色沉淀不能说明硫酸过量，故D方案不正确．
故选：D．
点评：
本题考点： 中和反应及其应用．
考点点评： 在解此类题时，首先分析需要验证的物质的化学性质，然后选择适当的试剂，出现不同的现象即可鉴别．