解题思路：A．电解精炼粗铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极；
B．电镀时，镀层作阳极，镀件作阴极；
C．作原电池负极的金属加速被腐蚀，作原电池正极的金属被保护；
D．常温下，铁和浓硝酸发生钝化现象．
A．电解精炼粗铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，阳极上金属失电子发生氧化反应，阴极上铜离子得电子发生还原反应，故A正确；
B．电镀时，镀层作阳极，镀件作阴极，所以在镀件上镀铜时，铜作阳极，故B错误；
C．作原电池负极的金属加速被腐蚀，作原电池正极的金属被保护，铁、铜和海水构成的原电池中，铁易失电子而作负极，铜作正极，则加速铁被腐蚀，故C错误；
D．常温下，铁被浓硝酸氧化生成一层致密的氧化物薄膜而阻止进一步反应，即发生钝化现象，铜和浓硝酸迅速反应生成硝酸铜和二氧化氮，所以不能用铜代替铁，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 金属的电化学腐蚀与防护；铜金属及其重要化合物的主要性质．
考点点评： 本题以原电池和电解池原理为载体考查了金属的腐蚀与防护，明确哪种电极加速被腐蚀哪种电极被保护是解本题关键，知道“常温下，铁和铝与浓硝酸、浓硫酸发生钝化现象”．