解题思路：X、Y、Z、R和W均为主族元素，由元素在周期表中的位置可知，X处于第二周期，Y、Z、R处于第三周期，W处于第四周期．R、W为相邻的主族，Y可能是ⅢA族或ⅣA族元素，当Y位于ⅢA族时，Y为Al元素，则X为碳元素、Z为Si元素、R是ⅤA族的P，W为Se元素，若Y位于ⅣA族时，Y为Si元素，X为N元素，Z为P元素，R为S元素，W为Br元素，根据元素所在周期表中的位置结合周期律的递变规律解答该题．
X、Y、Z、R和W均为主族元素，由元素在周期表中的位置可知，X处于第二周期，Y、Z、R处于第三周期，W处于第四周期．R、W为相邻的主族，Y可能是ⅢA族或ⅣA族元素，当Y位于ⅢA族时，Y为Al元素，则X为碳元素、Z为Si元素、R是ⅤA族的P，W为Se元素，若Y位于ⅣA族时，Y为Si元素，X为N元素，Z为P元素，R为S元素，W为Br元素，
A、Y可能是ⅢA族或ⅣA族元素，当Y位于ⅢA族时，Y为Al元素，故A错误；
B、Y可能是ⅢA族或ⅣA族元素，都为主族元素，自左而右族序数增大，则五种元素的原子最外层电子数一定都大于2，故B正确；
C、当Y位于ⅢA族时，X、Z是ⅣA的C、Si，高温下可以发生反应2C+SiO2
高温
.
Si+2CO↑，故C错误
D、当Y位于ⅢA族时，R是ⅤA族的P，若Y位于ⅣA族时，R为ⅥA族的S元素，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 元素周期律和元素周期表的综合应用．
考点点评： 本题考查位置结构性质的相互关系应用，难度中等，根据位置关系确定Y所在的族是关键，注意长周期中ⅡA族与ⅢA之间形成10列．