这是一元强酸滴定多元弱碱的问题,根据H3PO4的3个pKa,pKa1- pKa3：2.12,7.20,12.36
可以计算PO43-的3个pKb,分别是pKb1 1.64,pKb2 6.80 pKb3 11.88;
可以估计HCl滴定PO43-的三个化学计量点的pH (设浓度均为0.100 mol/L):
pHsp1 (HPO42-):9 ; pHsp2(H2PO4-):5 ,pHsp3(H3PO4) 约为1~2;
因此,以酚酞为指示剂时,因为酚酞的变色点在pH 9,只能滴定到HPO42-,即Na3PO4转化为Na2HPO4,溶液中全都是Na2HPO4,滴定的HCl全部与Na3PO4反应,其消耗的体积只有V1;
再以甲基橙为指示剂继续滴定时,则Na2HPO4转化为H2PO4-,至第二计量点,而甲基橙的变色点恰在pH 5附近,此时消耗的HCl除了与原来的Na2HPO4反应,还有上一次滴定时由Na3PO4转化的Na2HPO4也被滴定了,因此原Na2HPO4消耗的HCl的体积是(V2-V1).