解题思路：A、硫酸钾与氯化钡反应产生硫酸钡白色沉淀；其它物质间相互不能发生反应；
B、氯化钠、氯化钠都能与硝酸银形成氯化银白色沉淀；而硝酸钾不能与其它三种物质发生反应；
C、硫酸铜溶液呈蓝色；氢氧化钾能与硫酸铜生成蓝色氢氧化铜沉淀；生成的蓝色氢氧化铜又可与盐酸反应生成氯化铜和水而溶解；硫酸钠不与其它三种物质反应；
D、碳酸钠和盐酸反应放出气体二氧化碳，与氯化钡可形成碳酸钡的白色沉淀，与硫酸钠与碳酸钠不能发生反应；硫酸钠可与氯化钡生成白色硫酸钡沉淀．
A、组内四种物质的溶液相互混合时，只有硫酸钾与氯化钡溶液混合时形成硫酸钡出现一次白色沉淀，而其它物质间不发生反应，因此，无法鉴别出四种物质；故A不正确；
B、组内四种物质的溶液相互混合时，其中有一种溶液与其它三种溶液混合时出现两次白色沉淀，则该溶液为硝酸银溶液，与其形成白色沉淀的两种溶液为氯化钾或氯化钠，与其混合无明显现象的溶液为硝酸钾溶液；而氯化钾、氯化钠却无法鉴别；故B不正确；
C、硫酸铜溶液呈蓝色，可首先鉴别出蓝色的硫酸铜溶液；把硫酸铜溶液与另三种溶液混合，出现蓝色沉淀的溶液为氢氧化钾溶液；把剩余两种溶液分别与形成的蓝色沉淀混合，沉淀溶解时所倒入的溶液为盐酸，最后所余的溶液为硫酸钠溶液；故C正确；
D、组内四种物质的溶液相互混合时，其中有一种溶液与其它三种溶液混合时出现一次白色沉淀和一次放出气体，则该溶液为碳酸钠溶液；与碳酸钠溶液产生气体的溶液为盐酸，形成白色沉淀的为氯化钡；与碳酸钠溶液混合无任何明显现象的为硫酸钠溶液；故D正确．
故选C、D．
点评：
本题考点： 物质的鉴别、推断．
考点点评： 根据离子间的能否共存的特点，利用组内物质混合时出现现象的对比，对物质进行判断：硫酸根离子、碳酸根离子遇钡离子形成硫酸钡、碳酸钡白色沉沉淀；氯离子遇银离子形成氯化银的白色沉淀；铜离子遇氢氧根离子形成蓝色氢氧化铜沉淀；氢离子遇碳酸根离子形成水和二氧化碳气体放出、遇氢氧根离子形成水等．