解题思路：根据物质间的反应进行判断，中学常见的既能与酸反应又能与碱反应的物质主要有：
①两性物质：Al2O3、ZnO、Al（OH）3、Zn（OH）2、氨基酸、蛋白质等；
②多元弱酸的酸式盐：NaHCO3、KHS、KHSO3、NaH2PO4等；
③弱酸的铵盐及其酸式盐：（NH4）2S、NH4HS、（NH4）2CO3、NH4HCO3、CH3COONH4等；
④某些具有两性的金属：Zn、Al等；
⑤某些非金属：Si、S等；
⑥其它一些物质．如：a、某些盐类物质既与酸反应，又与碱反应；
b、个别酸性氧化物SiO2；
c、具有还原性的无氧酸：H2S、HI等与氧化性酸反应、与碱反应；
d、具有氧化性酸：浓H2SO4、HNO3等与还原性酸反应、与碱反应．以此解答本题．
①Al2O3属于两性氧化物，既能与盐酸反应生成氯化铝与水，能与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠，故①正确；
②Ca（OH）2能与盐酸反应生成氯化钙，不能与氢氧化钠反应，故②错误；
③Na2CO3属于强碱弱酸盐，既能与盐酸反应生成氯化钠、CO2气体，但不能与氢氧化钠反应，但可与一些碱反应生成盐，如氢氧化钡、氢氧化钙，故③错误；
④金属铝与盐酸反应生成氯化铝与氢气，与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠和氢气，故④正确．
故选C．
点评：
本题考点： 两性氧化物和两性氢氧化物．
考点点评： 本题考查元素化合物的性质，题目难度不大，旨在考查学生对知识的理解识记与知识归纳，注意基础知识的积累．