解题思路：A．构成原电池的电极材料可能是两种导电的非金属或一种金属、一种导电的非金属；
B．在铜、锌电极与硫酸铜溶液组成的原电池中，铜是正极；
C．电镀时，镀层作阳极、镀件作阴极；
D．铜锌原电池工作时，根据Zn和转移电子之间的关系式计算．
A．构成原电池的电极材料可能是两种导电的非金属或一种金属、一种导电的非金属，如氢氧燃料电池中电极材料都是石墨，故A错误；
B．在铜、锌电极与硫酸铜溶液组成的原电池中，Zn易失电子作负极、Cu作正极，故B错误；
C．电镀时，镀层作阳极、镀件作阴极，所以镀件与电源的负极连接，故C错误；
D．铜锌原电池工作时，若有13g锌被溶解，电路中电子转移的物质的量=
13g
65g/mol×2=0.4mol，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池和电解池原理，知道原电池正负极的判断方法、各个物理量之间的关系、电极上发生的反应即可解答，易错选项是A，原电池电极可能是金属也可能不是金属，为易错点．