解题思路：A．氯化铝属于分子晶体，熔融状态不导电；
B．电镀时，镀层作阳极、镀件作阴极；
C．活泼金属采用电解熔融盐或氧化物的方法冶炼；
D．作原电池正极的金属被保护．
A．氯化铝属于分子晶体，熔融状态为分子，所以熔融态不导电，应该采用电解氧化铝的方法冶炼铝，故A错误；
B．电镀时，阳极上金属失电子发生氧化反应、阴极上金属阳离子得电子发生还原反应生成金属单质，所以镀层作阳极、镀件作阴极，故B正确；
C．活泼金属采用电解熔融盐或氧化物的方法冶炼，冶炼像钠、钙、镁、铝等这样活泼的金属，电解法几乎是唯一可行的工业方法，故C正确；
D．对大型船舶的外壳镶嵌锌，锌、铁和海水构成原电池，锌易失电子作负极、铁作正极，作原电池正极的金属被保护，所以对大型船舶的外壳进行的“牺牲阳极的阴极保护法”，是应用了原电池原理，故D正确；
故选A．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池及电解池原理及金属的冶炼，根据金属的活泼性强弱确定冶炼方法，知道原电池和电解池各个电极上发生的反应，易错选项是A．