解题思路：X、Y、Z、W、M是5种短周期元素，其原子序数依次增大．X是周期表中原子半径最小的元素，则A为H元素；Y原子最外层电子数是次外层电子数的3倍，Y原子有2个电子层，最外层电子数为6，故Y为O元素；根据Z、W、M处于同一周期，M与Y处于同一族，则M为S元素；Z、W原子的核外电子数之和与Y、M原子的核外电子数之和相等，则Z、W原子的核外电子数之和为8+16=24，又Z、W处于同一周期，应为第三周期，原子序数W大于Z，故Z为Na，W为Al元素，结合物质性质与元素周期律解答．
X、Y、Z、W、M是5种短周期元素，其原子序数依次增大．X是周期表中原子半径最小的元素，则A为H元素；Y原子最外层电子数是次外层电子数的3倍，Y原子有2个电子层，最外层电子数为6，故Y为O元素；根据Z、W、M处于同一周期，M与Y处于同一族，则M为S元素；Z、W原子的核外电子数之和与Y、M原子的核外电子数之和相等，则Z、W原子的核外电子数之和为8+16=24，又Z、W处于同一周期，应为第三周期，原子序数W大于Z，故Z为Na，W为Al元素，
A．同周期自左而右原子半径减小，同主族自上而下原子半径增大，故原子半径Na＞Al＞S＞O，故A错误；
B．氧元素与钠元素可以形成Na2O2，Na2O2中阴阳离子个数比为1：2，故B错误；
C．元素Y、Z、W三种元素形成的化合物为NaAlO2，NaAlO2是强碱弱酸盐，偏铝酸根水解，溶液呈碱性，故C正确；
D．元素Y、M分别与元素X形成的化合物为H2O、H2S，H2O分子之间存在氢键，常温下H2O为液体，H2S为气体，故H2O沸点较高，故D错误；
故选C．
点评：
本题考点： 原子结构与元素周期律的关系．
考点点评： 本题考查结构与位置关系、半径比较、盐类水解、物质结构与氢键等，难度中等，推断元素是关键，注意半径比较规律与基础知识掌握．